304 capillary tube Nanocomposites miorina amin'ny Tungstène Oxide / Fullerene ho Electrocatalysts sy Inhibitors ny Parasitic VO2 + / VO2 + fanehoan-kevitra amin'ny asidra mifangaro

Misaotra anao nitsidika ny Nature.com.Mampiasa kinova mpitety tranonkala manana fanohanana CSS voafetra ianao.Mba hahazoana traikefa tsara indrindra, manoro hevitra anao izahay hampiasa navigateur nohavaozina (na esory ny Compatibility Mode amin'ny Internet Explorer).Ho fanampin'izany, mba hiantohana ny fanohanana mitohy, dia asehoy ny tranokala tsy misy fomba sy JavaScript.
Mampiseho carousel misy sary telo indray mandeha.Ampiasao ny bokotra teo aloha sy manaraka mba hivezivezena amin'ny slides telo amin'ny fotoana iray, na ampiasao ny bokotra slider amin'ny farany mba hivezivezena amin'ny slides telo isaky ny mandeha.

Stainless Steel 304 Coil Tube Famoronana simika

304 Stainless Steel Coil Tube dia karazana firaka chromium-nickel austenitic.Araka ny mpanamboatra Stainless Steel 304 Coil Tube, ny singa fototra ao aminy dia Cr (17% -19%), ary Ni (8% -10.5%).Mba hanatsarana ny fanoherana ny harafesiny dia misy kely Mn (2%) sy Si (0,75%).

Stainless vy 304 Coil Tube toetra mekanika

Ny toetra mekanika ny 304 Stainless vy Coil Tube dia toy izao manaraka izao:

• Herin'ny tensile: ≥515MPa
• hery famokarana: ≥205MPa
• Elongation: ≥30%

Fampiharana sy fampiasana ny Tube Coil Stainless Steel 304

Ny vidin'ny vanadium redox flow batteries (VRFBs) dia mametra ny fampiasana azy ireo.Ny kinetika amin'ny fanehoan-kevitra elektrokimia dia tsy maintsy hatsaraina mba hampitomboana ny hakitroky ny hery sy ny fahombiazan'ny angovo amin'ny VRFB, ka hampihena ny vidin'ny kWh an'ny VRFB.Ao amin'ity asa ity, hydrothermally synthesized hydrated tungstène oxide (HWO) nanoparticles, C76 sy C76 / HWO, dia napetraka amin'ny karbaona lamba electrodes ary notsapaina ho electrocatalysts ho an'ny VO2 + / VO2 + redox fanehoan-kevitra.Microscopie electron emission scanning field (FESEM), spectroscopy X-ray dispersive angovo (EDX), microscopy electron transmission high-resolution (HR-TEM), diffraction X-ray (XRD), spectroscopy photoelectron X-ray (XPS), Fourier infrarouge transform Spectroscopy (FTIR) sy ny fandrefesana ny zoro fifandraisana.Hita fa ny fanampiana ny C76 fullerene amin'ny HWO dia afaka manatsara ny kinetika ny electrode amin'ny fanajana ny VO2 + / VO2 + redox fanehoan-kevitra amin'ny alalan'ny fampitomboana ny conductivity sy manome oksizenina-misy vondrona miasa eo amboniny.Ny HWO / C76 composite (50 wt% C76) dia hita fa mety indrindra amin'ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 + miaraka amin'ny ΔEp amin'ny 176 mV raha oharina amin'ny 365 mV ho an'ny lamba karbona tsy voatsabo (UCC).Ankoatr'izay, ny composite HWO / C76 dia nampiseho fanitsakitsahana lehibe ny fihetsiky ny evolisiona chlorine parasitika noho ny vondrona miasa W-OH.
Ny hetsiky ny olombelona mahery vaika sy ny revolisiona indostrialy haingana dia nitarika ny fitakiana herinaratra tsy azo sakanana, izay mitombo eo amin'ny 3% isan-taona1.Nandritra ny am-polony taona maro, ny fampiasana be dia be ny solika fôsily ho loharanom-angovo dia nitarika ny famoahana entona mandatsa-dranomaso, nitarika ho amin'ny hafanan'ny tany, ny rano ary ny fahalotoan'ny rivotra, mandrahona ny tontolo iainana manontolo.Vokatr'izany, amin'ny taona 2050, ny ampahany amin'ny angovo madio azo havaozina sy ny angovo azo avy amin'ny masoandro dia vinavinaina hahatratra 75% amin'ny totalin'ny herinaratra1.Na izany aza, rehefa mihoatra ny 20% amin'ny totalin'ny famokarana herinaratra ny famokarana angovo azo havaozina dia lasa tsy milamina ny tambazotra 1. Ny fampivoarana ny rafitra fitahirizana angovo mahomby dia tena ilaina amin'ity tetezamita ity, satria tsy maintsy mitahiry herinaratra be loatra izy ireo ary mampifandanja ny famatsiana sy ny fangatahana.
Amin'ireo rafitra fitahirizana angovo rehetra toy ny hybrid vanadium redox flow batteries2, ny vanadium redox flow batteries (VRFBs) rehetra no mandroso indrindra noho ny tombontsoany maro3 ary heverina ho vahaolana tsara indrindra ho an'ny fitahirizana angovo maharitra (~30 taona).Fampiasana angovo azo havaozina4.Izany dia noho ny fisarahan'ny hery sy ny hakitroky ny angovo, ny valiny haingana, ny fiainana lava ary ny vidiny isan-taona somary ambany amin'ny $ 65 / kWh raha oharina amin'ny $ 93-140 / kWh ho an'ny bateria Li-ion sy lead-asid ary 279-420 USD / kWh.Batterie / kWh tsirairay avy 4.
Na izany aza, mbola voasakantsakan'ny vidin'ny renivola avo lenta ny fivarotana azy ireo, indrindra noho ny batterie4,5.Noho izany, ny fanatsarana ny fahombiazan'ny bateria amin'ny alàlan'ny fampitomboana ny kinetika amin'ny fihetsiky ny sela roa dia mety hampihena ny haben'ny bateria ary hampihena ny vidiny.Noho izany, ilaina ny famindrana elektronika haingana amin'ny elektrônika, miankina amin'ny famolavolana, ny fananganana ary ny firafitry ny electrode, izay tsy maintsy amboarina tsara.Na dia ny electrodes mifototra amin'ny karbaona aza dia manana fitoniana simika sy electrochemical tsara ary conductivity elektrika tsara, raha tsy voatsabo, dia ho miadana ny kinetika noho ny tsy fisian'ny vondrona miasa oksizenina sy ny hydrophilicity7,8.Noho izany, ny electrocatalysts isan-karazany dia mitambatra amin'ny electrodes karbônina, indrindra fa ny nanostructures karbônina sy ny oksizenina metaly, mba hanatsarana ny kinetika ny electrodes roa, ka hampitombo ny kinetika ny VRFB electrodes.
Maro ny fitaovana karbaona nampiasaina, toy ny carbon paper9, carbon nanotubes10,11,12,13, graphene-based nanostructures14,15,16,17, carbon nanofibers18 sy ny hafa19,20,21,22,23, afa-tsy ny fianakaviana fullerene. .Ao amin'ny fandinihanay teo aloha momba ny C76, dia nitatitra voalohany ny hetsika electrocatalytic tena tsara an'ity fullerene ity mankany amin'ny VO2 + / VO2 +, raha oharina amin'ny lamba karbônina voatsabo sy tsy voatsabo, dia nihena 99.5% ary 97%24 ny fanoherana famindrana fiampangana.Ny fampisehoana catalytika amin'ny akora karbona ho an'ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 + raha oharina amin'ny C76 dia aseho amin'ny tabilao S1.Amin'ny lafiny iray, maro ny oxides metaly toy ny CeO225, ZrO226, MoO327, NiO28, SnO229, Cr2O330 sy WO331, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38 no ampiasaina noho ny fitomboan'ny wettability sy ny oksizenina ambony afa-po.vondrona.Ny tabilao S2 dia mampiseho ny fahaizan'ny catalytika amin'ireo oksizenina metaly amin'ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 +.WO3 dia nampiasaina tamin'ny asa maro be noho ny vidiny ambany, ny fahamarinan-toerana avo amin'ny haino aman-jery asidra, ary ny hetsika catalytic avo lenta31,32,33,34,35,36,37,38.Na izany aza, ny WO3 dia nampiseho fanatsarana kely tamin'ny kinetika cathode.Mba hanatsarana ny conductivity ny WO3, ny vokatry ny fampihenana tungstène oxide (W18O49) amin'ny tsara electrode hetsika nosedraina38.Hydrated tungstène oxide (HWO) dia tsy mbola nosedraina tamin'ny fampiharana VRFB, na dia naneho asa ambony kokoa aza izy tamin'ny fampiharana supercapacitor noho ny fiparitahan'ny cation haingana kokoa raha oharina amin'ny WOx39,40 anhydrous.Ny bateria mikoriana rehetra-vanadium redox taranaka fahatelo dia mampiasa electrolyte asidra mifangaro misy HCl sy H2SO4 mba hanatsarana ny fahombiazan'ny bateria ary hanatsara ny fahaleovan-tena sy ny fahamarinan'ny ion vanadium ao amin'ny electrolyte.Na izany aza, ny fanehoan-kevitry ny evolisiona chlorine parasitika dia lasa iray amin'ireo tsy fahampian'ny taranaka fahatelo, ka ny fitadiavana fomba hanakanana ny fanehoan-kevitry ny fanombanana ny chlorine dia lasa asan'ny vondrona mpikaroka maromaro.
Eto, VO2 + / VO2 + fanehoan-kevitra fitsapana natao tamin'ny HWO / C76 composites napetraka amin'ny karbaona lamba electrodes mba hahitana ny fifandanjana eo amin'ny herinaratra conductivity ny composites sy ny redox fanehoan-kevitra kinetika eo amin'ny electrode ambonin'ny sady manafoana ny parasy klôro deposition.fanehoan-kevitra (KVR).Ny nanoparticles tungstène hydrated (HWO) dia novolavolaina tamin'ny fomba tsotra hydrothermal.Ny fanandramana dia natao tamin'ny electrolyte asidra mifangaro (H2SO4 / HCl) mba hanahafana ny VRFB (G3) taranaka fahatelo ho an'ny fanamorana sy hanadihadiana ny fiantraikan'ny HWO amin'ny fihetsiky ny evolisiona klôro parasy42.
Vanadium (IV) sulfate hydrate (VOSO4, 99.9%, Alfa-Aeser), asidra solifara (H2SO4), asidra hydrochloric (HCl), dimethylformamide (DMF, Sigma-Aldrich), fluoride polyvinylidene (PVDF, Sigma-Aldrich), ny sodium Tungstène oxide dihydrate (Na2WO4, 99%, Sigma-Aldrich) sy ny hydrophilic carbone lamba ELAT (Fuel Cell Store) no nampiasaina tamin'ity fianarana ity.
Ny oxide tungstène hydrated (HWO) dia nomanina tamin'ny alàlan'ny fanehoan-kevitra hydrothermal izay natsofoka 2 g ny sira Na2WO4 tamin'ny 12 ml H O mandra-pahazoana vahaolana tsy misy loko, ary avy eo dia nampiana 12 ml 2 M HCl ny ranomandry mandra-pahamaivana mavo. dia azo.fampiatoana.Ny fihetsiketsehan'ny hydrothermal dia natao tao anaty autoclave stainless steel misy Teflon ao anaty lafaoro amin'ny 180 ºC mandritra ny 3 ora.Ny sisa tavela dia nangonina tamin'ny alalan'ny filtration, nosasana in-3 tamin'ny ethanol sy rano, maina tao anaty lafaoro tamin'ny 70 ° C nandritra ny ~ 3 ora, ary avy eo dia nototoina mba hahazoana vovony HWO manga-voankazo.
Ireo electrodes lamba karbona (CCTs) azo (tsy voatsabo) dia nampiasaina tamin'ny endrika nahazoana azy ireo na niharan'ny fitsaboana hafanana ao anaty lafaoro fantsona amin'ny 450 ° C mandritra ny 10 h amin'ny tahan'ny hafanana 15 ° C / min amin'ny rivotra mankany amin'ny rivotra. mahazo tsaboina UCC (TCC), s Mitovy amin'ny asa teo aloha 24. UCC sy TCC dia tapaka ho electrodes tokony ho 1,5 sm ny sakany sy 7 sm ny halavany.Ny fampiatoana ny C76, HWO, HWO-10% C76, HWO-30% C76 ary HWO-50% C76 dia nomanina tamin'ny fampidirana 20 mg ny vovo-javatra mavitrika sy 10 wt% (~ 2.22 mg) ny PVDF binder amin'ny ~ 1 ml ny DMF voaomana sy sonication nandritra ny 1 ora mba hanatsarana ny fanamiana.Avy eo dia 2 mg ny C76, HWO ary HWO-C76 composites dia ampiharina eo amin'ny 1,5 cm2 eo amin'ny faritra electrode mavitrika UCC.Ny catalysts rehetra dia nampidirina tao amin'ny electrodes UCC ary ny TCC dia nampiasaina ho fampitahana fotsiny, satria ny asantsika teo aloha dia naneho fa tsy ilaina ny fitsaboana hafanana 24 .Ny famahana ny fahatsapana dia tratra tamin'ny alàlan'ny fanosehana 100 µl ny fampiatoana (enta-mavesatra 2 mg) mba hanamafisana kokoa.Avy eo, ny electrodes rehetra dia maina ao anaty lafaoro mandritra ny alina amin'ny 60 ° C.Ny electrodes dia refesina aloha sy aorian'ny hahazoana antoka ny fametrahana tahiry marina.Mba hananana faritra geometrika (~ 1.5 cm2) ary hisorohana ny fisondrotry ny elektrôlôta vanadium amin'ny electrodes noho ny fiantraikan'ny capillary, dia nasiana paraffine manify ny fitaovana mavitrika.
Nisy mikraoskaopy electron scanning emission (FESEM, Zeiss SEM Ultra 60.5 kV) no nampiasaina hijerena ny morphologie surface HWO.Ny spectroscopy X-ray dispersive angovo miaraka amin'ny Feii8SEM (EDX, Zeiss AG) dia nampiasaina mba hametahana ny singa HWO-50% C76 amin'ny electrodes UCC.Ny mikraoskaopy elektronika fifindran'ny avo lenta (HR-TEM, JOEL JEM-2100) miasa amin'ny voltase manafaingana ny 200 kV dia nampiasaina mba hahazoana sary avo lenta sy peratra diffraction amin'ny singa HWO.Ampiasao ny rindrambaiko Crystallographic Tool Box (CrysTBox) handinihana ny peratra diffraction HWO amin'ny fampiasana ny asa ringGUI ary ampitahao ny valiny amin'ny maodely XRD.Ny rafitra sy ny graphitization ny UCC sy TCC dia nofaritana tamin'ny X-ray diffraction (XRD) amin'ny tahan'ny scan ny 2.4 ° / min avy amin'ny 5 ° ka hatramin'ny 70 ° miaraka amin'ny Cu Kα (λ = 1.54060 Å) mampiasa Panalytical X-ray diffractometer.(Modely 3600).Ny XRD dia mampiseho ny rafitra kristaly sy ny dingana amin'ny HWO.Ny logiciel PANalytical X'Pert HighScore dia nampiasaina mba hampifanaraka ny tampon'ny HWO amin'ny sarintany oksida tungstène hita ao amin'ny tahiry45.Ampitahao ny valin'ny HWO amin'ny valin'ny TEM.Ny firafitry ny simika sy ny toetry ny santionany HWO dia nofaritan'ny X-ray photoelectron spectroscopy (XPS, ESCALAB 250Xi, ThermoScientific).Ny rindrankajy CASA-XPS (v 2.3.15) dia nampiasaina ho an'ny deconvolution ambony indrindra sy ny famakafakana data.Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR, mampiasa ny Perkin Elmer class KBr FTIR spectrometer) dia natao mba hamaritana ireo vondrona miasa ambonin'ny HWO sy HWO-50% C76.Ampitahao amin'ny valin'ny XPS ny valiny.Ny fandrefesana zoro fifandraisana (KRUSS DSA25) dia nampiasaina ihany koa mba hamaritana ny fahaleovan-tenan'ny electrodes.
Ho an'ny fandrefesana elektrokimia rehetra dia nampiasaina ny toeram-piasana Biologic SP 300.Ny cyclic voltammetry (CV) sy ny electrochemical impedance spectroscopy (EIS) dia nampiasaina mba handinihana ny kinetika electrode amin'ny VO2 + / VO2 + redox fanehoan-kevitra sy ny vokatry ny diffusion reagent (VOSO4 (VO2 +)) amin'ny tahan'ny fanehoan-kevitra.Ireo teknolojia roa ireo dia mampiasa sela telo-elektroda miaraka amin'ny fatran'ny electrolyte 0,1 M VOSO4 (V4+) levona amin'ny 1 M H2SO4 + 1 M HCl (asidra mifangaro).Ny angon-drakitra electrochemical rehetra aseho dia voahitsy IR.Ny electrode calomel saturated (SCE) sy ny coil platinum (Pt) dia nampiasaina ho electrode reference sy counter.Ho an'ny CV, ny tahan'ny scan (ν) amin'ny 5, 20, ary 50 mV / s dia nampiharina tamin'ny varavarankely mety (0-1) V raha oharina amin'ny SCE ho an'ny VO2 + / VO2 +, avy eo dia ahitsy amin'ny mari-pamantarana SHE ho an'ny drafitra (VSCE = 0.242). V raha oharina amin'ny HSE).Mba hanadihadiana ny fihazonana ny asan'ny electrode, dia nisy recycle CV natao tamin'ny UCC, TCC, UCC-C76, UCC-HWO ary UCC-HWO-50% C76 amin'ny ν mitovy amin'ny 5 mV / s.Ho an'ny fandrefesana EIS ho an'ny fanehoan-kevitra redox VO2 + / VO2 +, dia nampiasaina ny fandrefesana matetika 0.01-105 Hz ary ny fikorontanan'ny circuit open (OCV) amin'ny 10 mV.Ny fanandramana tsirairay dia naverina in-2-3 mba hahazoana antoka ny tsy fitoviana amin'ny vokatra.Ny tahan'ny heterogène (k0) dia azo tamin'ny fomba Nicholson46,47.
Ny oxide tungstène hydrated (HVO) dia nahomby tamin'ny fomba hydrothermal.Sary SEM amin'ny fig.1a dia mampiseho fa ny HWO napetraka dia ahitana vondron'ny nanopartikely misy habe amin'ny ampahany amin'ny 25-50 nm.
Ny lamin'ny diffraction X-ray an'ny HWO dia mampiseho ny tendrony (001) sy (002) amin'ny ~ 23.5 ° ary ~ 47.5 °, izay mampiavaka ny WO2.63 (W32O84) tsy stoichiometric (PDF 077-0810, a = 21.4 Å, b = 17,8 Å, c = 3,8 Å, α = β = γ = 90°), izay mifanitsy amin'ny loko manga mibaribary (sary 1b)48,49.Ny tampony hafa amin'ny 20.5°, 27.1°, 28.1°, 30.8°, 35.7°, 36.7° ary 52.7° dia eo amin'ny (140), (620), (350 ), (720), (740), (560).ary (970) fiaramanidina diffraction, tsirairay avy, 49 orthorhombic WO2.63.Songara et al.43 dia nampiasa fomba synthetic mitovy amin'ny fahazoana vokatra fotsy, izay nomena ny fisian'ny WO3(H2O)0.333.Na izany aza, amin'ity asa ity, noho ny toe-javatra samihafa, dia nahazo vokatra manga volondavenona, izay manondro ny fiaraha-miasa amin'ny WO3 (H2O) 0.333 (PDF 087-1203, a = 7.3 Å, b = 12.5 Å, c = 7.7 ) ao amin'ny Å. , α = β = γ = 90°) ary ny endriky ny oksida tungstène.Ny fanadihadiana semiquantitative miaraka amin'ny rindrambaiko X'Pert HighScore dia nampiseho 26% WO3(H2O)0.333: 74% W32O84.Koa satria ny W32O84 dia ahitana W6+ sy W4+ (1.67:1 W6+:W4+), ny votoatin'ny W6+ sy W4+ tombanana dia eo amin'ny 72% W6+ sy 28% W4+.Sary SEM, spectra XPS 1 segondra eo amin'ny haavon'ny nucleus, sary TEM, spectra FTIR ary spectra Raman amin'ny singa C76 dia naseho tao amin'ny taratasy teo aloha24.Araka ny voalazan'i Kawada et al.50,51, ny lamin'ny diffraction X-ray an'ny C76 dia mampiseho ny firafitry ny FCC monoclinic taorian'ny fanesorana ny toluene.
Sary SEM amin'ny fig.Ny 2a sy b dia mampiseho ny fahombiazan'ny HWO sy HWO-50% C76 eo amin'ny fibre karbônina amin'ny electrodes UCC.Ny sarintany singa amin'ny tungstène, karbaona ary oksizenina ao amin'ny sary SEM amin'ny sary 2c dia aseho amin'ny aviavy.2d–f mampiseho fa ny tungstène sy ny karbôna dia mifangaro mitovy (mampiseho fizarana mitovy) eo ambonin'ny elektrôda ary tsy apetraka mitovy ny fitambarana.noho ny toetran'ny fomba rotsak'orana.
Sary SEM amin'ny singa HWO napetraka (a) sy ny singa HWO-C76 (b).Ny sarintany EDX nampidirina tao amin'ny HWO-C76 ao amin'ny UCC mampiasa ny faritra amin'ny sary (c) dia mampiseho ny fizarana tungstène (d), karbônina (e), ary oksizenina (f) ao amin'ny santionany.
Ny HR-TEM dia nampiasaina ho an'ny fampitomboana avo lenta sy fampahalalana kristaly (sary 3).Ny HWO dia mampiseho ny morphologie nanocube araka ny aseho amin'ny sary 3a ary mazava kokoa amin'ny sary 3b.Amin'ny alàlan'ny fampitomboana ny nanocube ho an'ny diffraction amin'ny faritra voafantina, ny rafitra grating sy ny fiaramanidina diffraction mahafa-po ny lalàn'i Bragg dia azo jerena araka ny asehon'ny sary 3c, manamarina ny maha-kristiana ny fitaovana.Ao amin'ny sisiny amin'ny sary 3c dia mampiseho ny halavirana d 3.3 Å mifanitsy amin'ny fiaramanidina diffraction (022) sy (620) ao amin'ny dingana WO3 (H2O) 0.333 sy W32O84, 43, 44, 49.Izany dia mifanaraka amin'ny famakafakana XRD etsy ambony (sary 1b) satria ny halaviran'ny fiaramanidina voamarika d (sary 3c) dia mifanaraka amin'ny tampon'ny XRD matanjaka indrindra amin'ny santionany HWO.Ny peratra santionany koa dia aseho amin'ny sary.3d, izay mifanitsy amin'ny fiaramanidina misaraka ny peratra tsirairay.Ny fiaramanidina WO3 (H2O) 0.333 sy W32O84 dia miloko fotsy sy manga, ary ny tampon'izy ireo XRD mifanaraka amin'izany koa dia aseho amin'ny sary 1b.Ny peratra voalohany aseho amin'ny lamin'ny peratra dia mifanandrify amin'ny tendrony voamarika voalohany amin'ny lamina x-ray amin'ny fiaramanidina diffraction (022) na (620).Avy amin'ny (022) ka hatramin'ny (402) peratra, d-halavirana 3.30, 3.17, 2.38, 1.93, ary 1.69 Å no hita, izay mifanaraka amin'ny sanda XRD amin'ny 3.30, 3.17, 2 .45, 1.93 ary 1.66.Å, 44, 45, tsirairay avy.
(a) sary HR-TEM an'ny HWO, (b) dia mampiseho sary lehibe.Ny sarin'ny fiaramanidina grating dia aseho ao amin'ny (c), ary ny inset (c) dia mampiseho sary lehibe kokoa momba ny fiaramanidina sy ny elanelana d 0.33 nm mifanaraka amin'ny fiaramanidina (002) sy (620).(d) Lisitry ny peratra HWO mampiseho ny fiaramanidina mifandray amin'ny dingana WO3 (H2O) 0.333 (fotsy) sy W32O84 (manga).
Ny famakafakana XPS dia natao mba hamaritana ny simia ambonin'ny tany sy ny toetry ny oksidan'ny tungstène (sary S1 sy 4).Ny spektrum amin'ny scan XPS midadasika amin'ny HWO synthesized dia aseho amin'ny sary.S1, manondro ny fisian'ny tungstène.Ny XPS spectra narrow-scan amin'ny haavon'ny W 4f sy O 1s dia aseho amin'ny sary.4a sy b.Ny spectrum W 4f dia mizara ho roa sosona-orbitra roa mifanandrify amin'ny angovo mamatotra ny fatran'ny oxidation W. Ny tendrony W 4f5/2 sy W 4f7/2 amin'ny angovo mamatotra 37.8 sy 35.6 eV dia an'ny W6+, ary ny tendrony W 4f5/2 sy W 4f7/2 amin'ny 36.6 sy 34.9 eV dia toetra mampiavaka ny fanjakana W4+.Ny fisian'ny fanjakana oxidation (W4 +) dia manamafy bebe kokoa ny fananganana WO2.63 tsy stoichiometric, raha ny fisian'ny W6 + kosa dia manondro ny stoichiometric WO3 noho ny WO3 (H2O) 0.333.Ny angon-drakitra napetraka dia naneho fa ny isan-jaton'ny atomika W6 + sy W4 + dia 85% sy 15%, izay mifanakaiky amin'ny soatoavina tombanana amin'ny angona XRD, raha jerena ny fahasamihafana misy eo amin'ireo teknolojia roa ireo.Ireo fomba roa ireo dia manome fampahalalana be dia be amin'ny fahamendrehana ambany, indrindra fa ny XRD.Fanampin'izany, ireo fomba roa ireo dia mamakafaka ny ampahany samihafa amin'ny fitaovana satria XRD dia fomba be dia be raha ny XPS dia fomba ety ambonin'ny tany izay manakaiky ny nanometera vitsivitsy.Ny spectrum O 1s dia mizara roa amin'ny 533 (22.2%) sy 530.4 eV (77.8%).Ny voalohany dia mifanitsy amin'ny OH, ary ny faharoa amin'ny fatorana oksizenina ao amin'ny lattice ao amin'ny WO.Ny fisian'ny vondrona miasa OH dia mifanaraka amin'ny toetran'ny hydration an'ny HWO.
Nisy famakafakana FTIR ihany koa natao tamin'ireo santionany roa ireo mba hijerena ny fisian'ny vondrona miasa sy ny molekiolan'ny rano mirindra ao amin'ny rafitra HWO voahidy.Ny valiny dia mampiseho fa ny santionany HWO-50% C76 sy ny valin'ny FT-IR HWO dia mitovy noho ny fisian'ny HWO, saingy ny hamafin'ny tampon'isa dia tsy mitovy noho ny habetsaky ny santionany ampiasaina mandritra ny fanomanana ny fanadihadiana (sary 5a). ).HWO-50% C76 Ny tampon'ny fullerene 24 rehetra dia aseho afa-tsy ny tampon'ny oxide tungstène.Amin'ny antsipiriany ao amin'ny fig.5a dia mampiseho fa ny santionany roa dia mampiseho tarika midadasika be amin'ny ~ 710 / cm, nomena ny fihovitrovitra OWO amin'ny firafitry ny lattice HWO, ary ny soroka matanjaka amin'ny ~ 840 / cm, nomena ny WO.Ny tarika maranitra amin'ny ~ 1610 / cm dia mifandray amin'ny fihovitrovitra miondrika amin'ny OH, ary ny tarika midadasika amin'ny ~ 3400 / cm dia mifandraika amin'ny fihovitrovitr'i OH ao amin'ny vondrona hydroxyl43.Ireo vokatra ireo dia mifanaraka amin'ny spectrum XPS ao amin'ny Fig. 4b, izay ahafahan'ny vondrona miasa WO manome toerana mavitrika ho an'ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 +.
Famakafakana FTIR momba ny HWO sy HWO-50% C76 (a) mampiseho vondrona miasa sy fandrefesana zoro mifandray (b, c).
Ny vondrona OH ihany koa dia afaka mampiakatra ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 +, ka mampitombo ny hydrophilicity ny electrode, ka mampiroborobo ny diffusion sy ny tahan'ny famindrana elektronika.Ny santionany HWO-50% C76 dia mampiseho tampon'ny C76 fanampiny araka ny aseho amin'ny sary.Ny tendrony amin'ny ~ 2905, 2375, 1705, 1607, ary 1445 cm3 dia azo omena amin'ny CH , O = C = O, C = O, C = C, ary CO mivelatra vibration, tsirairay avy.Fantatra tsara fa ny vondrona miasa oksizenina C = O sy CO dia afaka miasa ho ivon-toerana mavitrika amin'ny fanehoan-kevitra redox amin'ny vanadium.Mba hizaha toetra sy hampitaha ny wettability ny electrodes roa, fifandraisana zoro fandrefesana ampiasaina araka ny aseho ao amin'ny sary. 5b, c.Ny electrode HWO dia misintona avy hatrany ny vongan-drano, izay manondro ny superhydrophilicity noho ny vondrona miasa OH misy.HWO-50% C76 dia hydrophobic kokoa, miaraka amin'ny zoro mifandray amin'ny 135 ° eo ho eo aorian'ny 10 segondra.Na izany aza, amin'ny fandrefesana elektrokimia, ny electrode HWO-50% C76 dia levona tanteraka tao anatin'ny iray minitra.Ny fandrefesana ny fahamandoana dia mifanaraka amin'ny valin'ny XPS sy ny FTIR, izay manondro fa ny vondrona OH bebe kokoa amin'ny habakabaka HWO dia mahatonga azy ho hydrophilic kokoa.
Ny fanehoan-kevitry ny VO2 + / VO2 + amin'ny nanocomposites HWO sy HWO-C76 dia nosedraina ary nanantena fa ny HWO dia hanakana ny fivoaran'ny entona chlorine izay mitranga mandritra ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 + amin'ny asidra mifangaro, raha C76 kosa dia hampiakatra kokoa ny VO2 + / VO2 + tiana.Ny fampiatoana HWO misy 10%, 30% ary 50% C76 dia ampiharina amin'ny electrodes UCC miaraka amin'ny enta-mavesatra manodidina ny 2 mg / cm2.
Araka ny asehon’ny sary.6, ny kinetika ny VO2 + / VO2 + fanehoan-kevitra eo amin'ny electrode ambonin'ny dia nodinihina tamin'ny alalan'ny CV amin'ny mifangaro asidra electrolytes.Currents dia aseho ho I/Ipa hanamora ny fampitahana ny ΔEp sy Ipa/Ipc.Ny catalysts isan-karazany dia azo mivantana avy amin'ny tarehimarika.Ny angon-drakitra momba ny faritra misy ankehitriny dia aseho amin'ny sary 2S.Ao amin'ny fig.Ny sary 6a dia mampiseho fa ny HWO dia mampitombo kely ny tahan'ny famindrana elektronika amin'ny VO2 + / VO2 + redox fanehoan-kevitra eo amin'ny sehatry ny electrode ary manindry ny fihetsiky ny fivoaran'ny klôro parasy.Na izany aza, ny C76 dia mampitombo be ny tahan'ny famindrana elektronika ary mampiakatra ny fihetsiky ny evolisiona chlore.Noho izany, ny complex miaraka amin'ny firafitry ny HWO sy C76 marina dia tokony hanana ny asa tsara indrindra sy ny fahaizana ambony indrindra manakana ny fihetsiky ny chlorine.Hita fa taorian'ny fampitomboana ny votoatin'ny C76, dia nihatsara ny asan'ny electrochemical ny electrode, araka ny asehon'ny fihenan'ny ΔEp sy ny fitomboan'ny tahan'ny Ipa / Ipc (Table S3).Izany koa dia nohamafisin'ny soatoavin'ny RCT nalaina tao amin'ny plot Nyquist ao amin'ny sary 6d (tabilao S3), izay nahitana fa nihena ny soatoavin'ny RCT tamin'ny fitomboan'ny votoatin'ny C76.Ireo vokatra ireo koa dia mifanaraka amin'ny fandalinan'i Lee izay nanatsara ny kinetika famindrana fiampangana amin'ny VO2+/VO2+35 ny fampidirana karbaona mesoporous amin'ny WO3 mesoporous.Izany dia milaza fa ny fanehoan-kevitra tsara dia mety miankina bebe kokoa amin'ny conductivity ny electrode (C = C fatorana)18,24,35,36,37.Noho ny fiovan'ny géométrie fandrindrana eo amin'ny [VO(H2O)5]2+ sy [VO2(H2O)4]+, ny C76 dia afaka mampihena ihany koa ny overstrain valinteny amin'ny fampihenana ny angovon'ny sela.Na izany aza, mety tsy ho azo atao izany amin'ny electrodes HWO.
(a) Fihetsiketsehana voltammetric cyclic an'ny UCC sy HWO-C76 composites miaraka amin'ny HWO: C76 isan-karazany amin'ny VO2 + / VO2 + fanehoan-kevitra amin'ny 0,1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl electrolyte (amin'ny ν = 5 mV / s).(b) Randles-Sevchik sy (c) fomba VO2+/VO2+ an'i Nicholson amin'ny fanombanana ny fahombiazan'ny diffusion sy ny fahazoana ny sanda k0 (d).
Tsy ny HWO-50% C76 ihany no nampiseho hetsika electrocatalytic saika mitovy amin'ny C76 ho an'ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 +, fa, ny mahaliana kokoa, dia nanakana ny fivoaran'ny entona chlore raha oharina amin'ny C76, araka ny aseho amin'ny sary.6a, ho fanampin'ny fampisehoana ny semicircle kely kokoa amin'ny aviavy.6g (RCT ambany).Ny C76 dia nampiseho Ipa / Ipc avo kokoa noho ny HWO-50% C76 (Table S3), fa tsy noho ny fanavaozana ny fanehoan-kevitra, fa noho ny fifandonana amin'ny tampon'ny fihenan'ny chlorine amin'ny 1.2 V raha oharina amin'ny SHE.Ny fampisehoana tsara indrindra amin'ny HWO-50% C76 dia azo avy amin'ny fiaraha-miasa eo amin'ny C76 conductive be fiampangana ratsy sy ny fiasa avo lenta sy catalytic an'ny W-OH amin'ny HWO.Raha kely kokoa ny famoahana klôro dia hanatsara ny fahombiazan'ny famandrihana ny sela feno, ny kinetika nohatsaraina dia hampitombo ny fahombiazan'ny voly sela feno.
Araka ny equation S1, ho an'ny fanehoan-kevitra quasi-reversible (fifindran'ny elektrôna somary miadana) fehezin'ny diffusion, ny tampony (IP) dia miankina amin'ny isan'ny elektronika (n), ny faritra electrode (A), ny diffusion coefficient (D), ny isa. ny coefficient famindrana elektronika (α) sy ny hafainganam-pandehan'ny scan (ν).Mba handinihana ny fitondran-tena mifehy ny diffusion amin'ny fitaovana nosedraina, ny fifandraisana misy eo amin'ny IP sy ν1 / 2 dia novolavolaina ary aseho amin'ny sary 6b.Satria ny fitaovana rehetra dia mampiseho fifandraisana tsipika, ny fanehoan-kevitra dia fehezin'ny diffusion.Koa satria ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 + dia azo averina, dia miankina amin'ny coefficient diffusion sy ny sandan'ny α (equation S1) ny fisondrotry ny tsipika.Noho ny diffusion coefficient tsy tapaka (≈ 4 × 10-6 cm2 / s)52, ny fahasamihafan'ny tsipika slope mivantana dia manondro ny sanda samihafa amin'ny α ary noho izany dia samy hafa ny tahan'ny famindrana elektronika amin'ny elektrônika, miaraka amin'ny C76 sy HWO -50 % C76, mampiseho ny tehezan-tendrombohitra avo indrindra (haingam-pifindran'ny elektronika).
Ny tehezan-tendrombohitra Warburg ambany (W) aseho amin'ny tabilao S3 (sary 6d) dia manana soatoavina manakaiky ny 1 ho an'ny fitaovana rehetra, manondro ny fiparitahan'ny poti-redox tonga lafatra ary manamafy ny fitondran-tenan'ny IP mifanohitra amin'ny ν1/2 ho an'ny CV.fandrefesana .Ho an'ny HWO-50% C76, ny tehezan'i Warburg dia miala amin'ny firaisankina mankany amin'ny 1.32, manolotra fandraisan'anjara tsy avy amin'ny diffusion semi-infinite de reactants (VO2+), fa mety koa ny fitondran-tena manify amin'ny fihetsika diffusion noho ny porosity electrode.
Mba handinihana bebe kokoa ny fihemorana (famantarana elektronika) ny VO2 + / VO2 + redox fanehoan-kevitra, ny Nicholson quasi-reversible fomba fanehoan-kevitra dia nampiasaina koa mba hamaritana ny tahan'ny mahazatra k041.42.Izany dia atao amin'ny alàlan'ny fametahana ny mari-pamantarana kinetika tsy misy refy Ψ ho toy ny fiasan'ny ΔEp ho fiasan'ny ν−1/2 amin'ny fampiasana ny S2 equation.Ny tabilao S4 dia mampiseho ny sanda Ψ ho an'ny fitaovana electrode tsirairay.Soraty ny valiny (sary 6c) mba hahazoana k0 × 104 cm/s (soratana eo anilan'ny andalana tsirairay ary aseho amin'ny tabilao S4) amin'ny fampiasana ny equation S3 ho an'ny tehezan'ny tsipika tsirairay.HWO-50% C76 dia hita fa manana ny slope avo indrindra (sary 6c) ary noho izany ny k0 ambony indrindra amin'ny 2,47 × 10-4 cm / s.Midika izany fa ity electrode ity dia manome ny kinetika haingana indrindra mifanaraka amin'ny valin'ny CV sy EIS amin'ny sary 6a sy d ary tabilao S3.Ankoatr'izay, ny sanda k0 dia azo avy amin'ny tsipika Nyquist (sary 6d) amin'ny Equation S4 amin'ny fampiasana ny sanda RCT (Table S3).Ireo vokatra k0 avy amin'ny EIS ireo dia voafintina ao amin'ny tabilao S4 ary mampiseho ihany koa fa ny HWO-50% C76 dia mampiseho ny tahan'ny famindrana elektronika avo indrindra noho ny fiantraikany synergistic.Na dia tsy mitovy aza ny sandan'ny k0 noho ny fiavian'ny fomba tsirairay, dia mbola mampiseho ny filaharan'ny halehibeny ary mampiseho tsy fitoviana.
Mba hahatakarana tsara ny kinetika tena tsara azo tratrarina, dia zava-dehibe ny mampitaha ny fitaovana electrode tsara indrindra amin'ny uninsulated UCC sy TCC electrodes.Ho an'ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 +, ny HWO-C76 dia tsy vitan'ny hoe nampiseho ny ΔEp ambany indrindra sy ny famerenana tsara kokoa, fa nanakana ihany koa ny fihetsiketsehan'ny evolisiona chlorine parasitika raha oharina amin'ny TCC, araka ny asehon'ny fihenan'ny 1.45 V raha oharina amin'ny OHA (Aviavy. 7a).Raha ny momba ny fahamarinan-toerana dia noheverinay fa ny HWO-50% C76 dia miorina ara-batana satria nifangaro tamin'ny binder PVDF ny catalyst ary avy eo dia nampiharina tamin'ny electrodes lamba karbaona.Raha ampitahaina amin'ny 50 mV ho an'ny UCC, ny HWO-50% C76 dia nampiseho fiovaovan'ny tampon'ny 44 mV taorian'ny cycles 150 (fanimbana ny tahan'ny 0.29 mV / cycle) (sary 7b).Mety tsy misy fahasamihafana lehibe izany, fa ny kinetika amin'ny electrodes UCC dia tena miadana ary miharatsy amin'ny bisikileta, indrindra amin'ny fanehoan-kevitra miverina.Na dia tsara lavitra noho ny an'ny UCC aza ny fiverenan'ny TCC, dia hita fa manana fiovàna tampon'isa lehibe 73 mV ny TCC taorian'ny tsingerina 150, izay mety ho noho ny habetsahan'ny klôro navoaka tamin'ny tavany.Mba hahazoana antoka fa ny catalyst dia mifikitra tsara amin'ny electrode surface.Araka ny hita amin'ny electrodes rehetra nosedraina, na dia ireo tsy misy catalysts tohanana aza dia mampiseho ambaratonga samihafa amin'ny tsy fandriam-pahalemana amin'ny bisikileta, manolo-kevitra fa ny fiovana amin'ny fisarahana ambony mandritra ny bisikileta dia noho ny fahatapahan'ny fitaovana noho ny fiovan'ny simika fa tsy ny fisarahana catalyst.Ary koa, raha be dia be ny poti catalyst tokony hisaraka amin'ny electrode ambonin'ny, izany dia hitarika ho amin'ny fitomboana lehibe amin'ny tampon'isa fisarahana (tsy ny 44 mV ihany), satria ny substrate (UCC) dia somary tsy mavitrika ho an'ny VO2 + / VO2 + fanehoan-kevitra redox.
Fampitahana ny CV (a) sy ny fahamarinan-toerana redox fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 + (b) ny tsara indrindra electrode akora momba ny CCC.Ao amin'ny electrolyte 0,1 M VOSO4 / 1 M H2SO4 + 1 M HCl, ny CV rehetra dia mitovy amin'ny ν = 5 mV / s.
Mba hampitomboana ny mahasarika ara-toekarena amin'ny teknolojia VRFB, ny fanatsarana sy ny fahatakarana ny kinetika amin'ny fanehoan-kevitry ny vanadium redox dia tena ilaina amin'ny fahazoana angovo avo lenta.Ny composites HWO-C76 dia nomanina ary nodinihina ny fiantraikan'ny electrocatalytika amin'ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 +.Ny HWO dia nampiseho fampitomboana kinetika kely saingy nanakana ny fivoaran'ny klôro amin'ny elektrôlôly asidra mifangaro.Ny tahan'ny HWO: C76 isan-karazany dia nampiasaina mba hanatsarana bebe kokoa ny kinetika amin'ny electrodes mifototra amin'ny HWO.Ny fampitomboana ny votoatin'ny C76 amin'ny HWO dia afaka manatsara ny kinetika famindrana elektronika amin'ny fanehoan-kevitra VO2 + / VO2 + amin'ny electrode novaina, anisan'izany ny HWO-50% C76 no fitaovana tsara indrindra satria mampihena ny fanoherana ny famindrana fiampangana ary manafoana bebe kokoa ny fivoaran'ny gazy chlore raha oharina amin'ny C76.ary navoaka ny TCC.Izany dia noho ny vokatry ny synergistic eo amin'ny C = C sp2 hybridization, OH sy W-OH vondrona miasa.Ny tahan'ny fahapotehan'ny HWO-50% C76 dia hita fa 0.29mV / tsingerina eo ambanin'ny bisikileta maromaro raha UCC sy TCC dia 0.33mV / tsingerina ary 0.49mV / tsingerina, ka mahatonga azy io ho mafy orina amin'ny electrolytes asidra mifangaro.Ny vokatra naseho dia nahita soa aman-tsara ny fitaovana electrode mahomby ho an'ny VO2 + / VO2 + fanehoan-kevitra miaraka amin'ny kinetika haingana sy ny fahamarinan-toerana avo.Izany dia hampitombo ny voltase mivoaka, ka hanatsara ny herin'ny VRFB, ka hampihena ny vidin'ny varotra ho avy.
Ny angon-drakitra ampiasaina sy/na nodinihina amin'ny fanadihadiana amin'izao fotoana izao dia azo avy amin'ny mpanoratra tsirairay avy amin'ny fangatahana ara-drariny.
Luderer G. et al.Fanombanana ny Rivotra sy ny herin'ny masoandro amin'ny seha-herin'ny angovo ambany karbônina eran-tany: Fampidirana.Energy Economics.64, 542–551.https://doi.org/10.1016/j.eneco.2017.03.027 (2017).
Lee, HJ, Park, S. ary Kim, H. Famakafakana ny fiantraikan'ny deposition MnO2 amin'ny fanatanterahana ny vanadium manganese redox batteries.J. Electrochemistry.fiaraha-monina.165(5), A952-A956.https://doi.org/10.1149/2.0881805jes (2018).
Shah, AA, Tangirala, R., Singh, R., Wills, RGA ary Walsh, FK Dynamic unit cell model for a all-vanadium redox flow battery.J. Electrochemistry.fiaraha-monina.158(6), A671.https://doi.org/10.1149/1.3561426 (2011).
Gandomi, YA, Aaron, DS, Zawodzinski, TA, ary Mench, MM Modely fandrefesana sy fanamarinana mety ho an'ny faritra iray ho an'ny bateria mikoriana rehetra-vanadium redox.J. Electrochemistry.fiaraha-monina.163(1), A5188-A5201.https://doi.org/10.1149/2.0211601jes (2016).
Tsushima, S. ary Suzuki, T. Modeling sy simulation ny bateria vanadium redox miaraka amin'ny sehatra flux interdigitated mba hanatsarana ny rafitra electrode.J. Electrochemistry.fiaraha-monina.167(2), 020553. https://doi.org/10.1149/1945-7111/ab6dd0 (2020).
Sun, B. ary Skillas-Kazakos, M. Fanovana ny fitaovana elektronika grafita ho an'ny fampiharana amin'ny bateria Vanadium Redox - I. Fitsaboana hafanana.electrochemistry.Asan'ny Apostoly 37(7), 1253–1260.https://doi.org/10.1016/0013-4686(92)85064-R (1992).
Liu, T., Li, S., Zhang, H., ary Chen, J. Fandrosoana amin'ny fitaovana electrode hanatsarana ny hakitroky ny hery amin'ny batteries mikoriana vanadium (VFBs).J. Energy Chemistry.27(5), 1292–1303.https://doi.org/10.1016/j.jechem.2018.07.003 (2018).
Liu, QH et al.Efi-trano avo vanadium redox sela mikoriana amin'ny optimized electrode configuration sy ny membrane fifantenana.J. Electrochemistry.fiaraha-monina.159(8), A1246-A1252.https://doi.org/10.1149/2.051208jes (2012).
Wei, G., Jia, K., Liu, J., ary Yang, K. Composite carbon nanotube catalyst electrodes miaraka amin'ny karbaona nahatsapa fanohanana ny vanadium redox bateria fampiharana.J. Famatsiana herinaratra.220, 185-192.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2012.07.081 (2012).
Moon, S., Kwon, BV, Chang, Y., ary Kwon, Y. Ny fiantraikan'ny sulfate bismuth napetraka amin'ny CNTs asidra amin'ny fampandehanana ny bateria vanadium redox.J. Electrochemistry.fiaraha-monina.166(12), A2602.https://doi.org/10.1149/2.1181912jes (2019).
Huang, R.-H.miandry.Elektrôda mavitrika novaina tamin'ny nanotubes karbônina platinum/maro-drindrina ho an'ny bateria mikoriana vanadium redox.J. Electrochemistry.fiaraha-monina.159(10), A1579.https://doi.org/10.1149/2.003210jes (2012).
Saingy, S. et al.Ny bateria mikoriana vanadium redox dia mampiasa electrocatalysts voaravaka amin'ny nanotubes karbônina doped azota azo avy amin'ny scaffolds organometallic.J. Electrochemistry.fiaraha-monina.165(7), A1388.https://doi.org/10.1149/2.0621807jes (2018).
Khan, P. et al.Nanosheets graphene oxide ho fitaovana mavitrika electrochemically tena tsara ho an'ny mpivady redox VO2 + / sy V2 + / V3 + ho an'ny bateria mikoriana vanadium redox.Karbonina 49(2), 693–700.https://doi.org/10.1016/j.carbon.2010.10.022 (2011).
Gonzalez, Z. et al.Fahombiazan'ny electrochemical tsara indrindra amin'ny grafita novaina graphene ho an'ny bateria vanadium redox.J. Famatsiana herinaratra.338, 155-162.https://doi.org/10.1016/j.jpowsour.2016.10.069 (2017).
González Z., Vizirianu S., Dinescu G., Blanco S. ary Santamaria R. Carbon nanowall sarimihetsika ho nanostructured electrode fitaovana amin'ny vanadium redox mikoriana bateria.Nano Energy 1(6), 833–839.https://doi.org/10.1016/j.nanoen.2012.07.003 (2012).
Opar DO, Nankya R., Lee J., ary Yung H. karbaona mesoporous novaina graphene telo-dimensional ho an'ny bateria mikoriana vanadium redox avo lenta.electrochemistry.Act 330, 135276. https://doi.org/10.1016/j.electacta.2019.135276 (2020).